主要副反應(yīng)過程描述

物質(zhì)列舉

解決建議

KF滴定過程中中間產(chǎn)生甲基磺酸和氫碘酸，雖然與堿結(jié)合但仍然會(huì)產(chǎn)生弱酸與上述化合物反應(yīng)生成鹽并釋放出水份

Na₂CO₃+2HI＝2NaI+CO₂+H₂O Ca(OH)₂+H₂SO4＝CaSO₄+2H₂O

MgO+2HI=MgI₂+H₂O

氫氧化物：所有氫氧化物

氧化物：堿性氧化物和堿土氧化物，還有Ag₂O,HgO,MnO₂,PbO,PbO₂，ZnO

采用加熱爐法測(cè)定水份

1.2醛和酮

主要副反應(yīng)過程描述

物質(zhì)列舉

解決建議

醛和酮主要是和KF中的甲醇形成縮醛和縮酮釋放水分

RHC=O+2CH₃OH→RHC(OCH₃)+H₂O

R₂C=O+2CH₃OH→R₂C(OCH₃)+H₂O

對(duì)于醛還有第二種反應(yīng)：重亞硫酸鹽加成干擾

RHC=O+SO₂+H₂O+NR→RHC(OH)SO₃HNR使得測(cè)定水分含量低

醛類：碳鏈越長(zhǎng)活性越低，芳香醛活性最低，乙醛最快，但甲醛和三氯乙醛除外可以直接滴定。

酮類：酮比醛活性低，碳鏈越長(zhǎng)活性越低，丙酮和環(huán)己酮反應(yīng)最快，但二異丙級(jí)酮、苯甲酮、脫氧二苯乙醇酮、二苯基乙二酮、二苯乙醇酮、樟腦、茜素、二亞芐基丙酮和二氯四氟丙酮可直接滴定

1、采用醛酮專用KF試劑。

2、采用無甲醇KF試劑，用常碳鏈醇代替甲醇，如2－甲氧基乙醇

3、采用不同反應(yīng)速率（反應(yīng)溫度），如在負(fù)10℃測(cè)定

1.3強(qiáng)酸

主要副反應(yīng)過程描述

物質(zhì)列舉

解決建議

強(qiáng)酸會(huì)和KF試劑中甲醇發(fā)生脂化反應(yīng)

2CH₃OH+H₂SO₄→ (CH₃O)SO₂+H₂O

CH₃OH+HOOCH→ CH₃O－OCH+ H₂O

同時(shí)強(qiáng)酸會(huì)降低反應(yīng)的PH值，使得KF反應(yīng)沒發(fā)進(jìn)行或者結(jié)果不滿意

有機(jī)酸：甲酸酯化速率最快，醋酸部分發(fā)生

1、采用加入堿（如咪唑）調(diào)節(jié)PH到5－7之間，此法同時(shí)可以放置酯化反應(yīng)發(fā)生

2、用2－甲氧基乙醇代替甲醇

1.4硅烷醇和硅氧烷

主要副反應(yīng)過程描述

物質(zhì)列舉

解決建議

硅烷基團(tuán)與甲醇發(fā)生酯化釋放水分

R₃SiOH+ CH₃OH→R₃SiOCH₃+H₂O

R₃SiOH

采用無甲醇試劑測(cè)定

1.5含硼化合物

主要副反應(yīng)過程描述

物質(zhì)列舉

解決建議

與甲醇發(fā)生酯化釋放水分

H₃BO₃+ CH₃OH→B(OCH₃)₃+H₂O

硼酸、氧化硼、偏硼酸和硼砂

使用長(zhǎng)碳鏈醇代替甲醇

1.6金屬過氧化合物

主要副反應(yīng)過程描述

物質(zhì)列舉

解決建議

和KF反應(yīng)生成水

過氧化鈉等

采用爐子加熱，制藥在樣品在小于250的溫度下能釋放出水分

主要副反應(yīng)過程描述

物質(zhì)列舉

解決建議

樣品中的某些物質(zhì)和碘發(fā)生反應(yīng)，使得測(cè)定結(jié)果偏高

三價(jià)鐵鹽、三價(jià)銅鹽、亞硝酸鹽、硫代硫酸鹽、抗壞血酸、焦亞硫酸鹽、聯(lián)胺及其衍生物、亞硒酸鹽、亞硫酸鹽、亞銻酸鹽、二價(jià)錫鹽、亞砷酸鈉、砷酸鹽、四乙鉛、硫醇類化合物

鹽類：加熱爐加熱

抗壞血酸和聯(lián)胺：樣品溶解到甲醇中，用碘甲醇滴定，再測(cè)定水分，結(jié)果要扣除甲醇水分

1.8（強(qiáng)）氧化劑

主要副反應(yīng)過程描述

物質(zhì)列舉和解決建議

強(qiáng)氧化劑把碘化物氧化成碘單質(zhì)

過氧化二烴：可在低溫下使得此副反應(yīng)凍結(jié)，滴定溫度因樣品而定，最低可降至零下60攝氏度。

過氧化氫化物：H2O2會(huì)氧化生產(chǎn)碘，但同時(shí)產(chǎn)生等量的水，因此滴定不受干擾。

單質(zhì)氯和溴：可使用過量的SO2還原氯和溴防止干擾

重鉻酸鹽、鉻酸鹽、高錳酸鹽：加熱爐加熱